【碩士】新型旋光性聚氨酯的制備與性能表征

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　　【碩士】新型旋光性聚氨酯的制備與性能表征　　授予學位：碩士　　學位授予單位：東南大學　　學位年度：2007　　旋光聚合物是近年發(fā)展起來的一類新型功能材料，己被廣泛用于不對稱合成催化劑、醫(yī)藥、手性拆分、非線性光學材料、隱身材料等研究領(lǐng)域，其中含聯(lián)萘基團的旋光聚合物一直是研究熱點?！　? 本文首先以旋光聯(lián)萘二酚(BINOL)和甲苯-2。4．二異氰酸酯(TDI)為原料，采用氫轉(zhuǎn)移加成聚合法，制備了含聯(lián)萘基團的新型旋光聚氨酯(S-BPU和R．BPU)，并用紅外光譜(取)、紫外．可見光譜(uv．vis)、圓二色譜(cD)、熟重及差熱分析(1B／DSC)等手段對其結(jié)構(gòu)和性能進行了表征。結(jié)果表明：當BINOL的光學純度逐漸增加時，BPU的旋光度和特性粘度均逐漸增大；S-BPU和R-BPU的旋光度最高分別達到．78。和+54．60、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(L)分別達到258．4C和286．6℃、熱分解溫度(Td)分別為305．6C和323．6C(比普通的PU材料提高近100℃)、紅外發(fā)射率(8-14pm)分別為0．618和0．682，表明S．BPU和R-BPu旋光能力較高、熱穩(wěn)定性較好、紅外發(fā)射率較低。　　其次，以旋光聯(lián)萘二酚(BINOL)、甲苯．2．4．二異氰酸酯(TDI)和均苯四甲酸酐(PMDA)為主要原料，采用二步法，合成了主鏈含有聯(lián)萘基的新型旋光聚(氨酯一酰亞胺)(S-BPUI和R-BPUI)。用m、1H NMR、UV-vis、CD、DSCfFGA等手段對BPUI的結(jié)構(gòu)和性能進行了表征，并研究了該聚合物最佳的制各條件。結(jié)果表明最佳的合成條件為：預(yù)聚時間為5h、預(yù)聚溫100℃；R-BPUI和S—BPUI的旋光度最高可分別達N+45．5。和．40．40、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別達到251．3℃和260．6C、熱分解溫度分別為306．6C和299．5C、紅外發(fā)射率(8～149in)分別為0．793和0．802。特性粘度介于0．1808～0．2445dL／g之間，而且在大多數(shù)溶劑中均不溶解。說明BPUI的旋光能力較高、熱穩(wěn)定性較好、紅外發(fā)射率較低、耐溶劑性較好?！　? 最后，采用聚7,--醇4000EG400)軟段對所合成的兩種全硬段旋光聚氨酯(BPU)和聚(氨酯-酰亞胺)(BPUI)進行改性，研究了聚乙二醇400(PEG00)軟段對所合成的旋光聚合物性能的影響，并考察了此無規(guī)共聚物較佳的合成條件。結(jié)果表明：隨著聚合物鏈段中軟段含量的增加，聚合物在各種極性和非極性溶劑中的溶解性增強、旋光度逐漸減小、熱穩(wěn)定性能也有所下降?！　　　　　?

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